试题分析：

A、电源电动势等于电源没有接入电路时两极间的电压，故A错误。
B、根据电动势的定义式E=W/q可知，电源移动单位电荷量时，非静电力做功越多，电源把其他形式的能转化为电能越多，电源的电动势越大，故B错误。
C、电动势和电压单位相同，但物理意义不相同，电动势表征电源把其他形式的能转化为电能的本领大小，电压等于电势差，故C错误。
D、根据闭合电路欧姆定律得知，在闭合电路中，电动势等于外电压与内电压之和，故D正确。
故选：D．